聚酰亞胺分子中的芳雜環結構所（suǒ）形成的共軛體（tǐ）係、階梯（tī）及半（bàn）階梯鏈結構，使（shǐ）其分子鏈具有很強的剛性、分子鏈段自由旋轉的能壘較（jiào）高，導致聚酰亞胺材料具有很高的玻璃化轉變溫度、較高的熔點或軟化點，從而難溶解於有機溶劑且在普通加工溫度下呈現不熔化（huà）或（huò）不軟化的性能，不利於聚酰（xiān）亞胺材料應用範圍的擴展。因此，聚酰亞胺可溶性的改善與分子設計（jì）已（yǐ）成為高性能（néng）聚酰亞胺功能材料研製開發的熱點課題之一。

  改善聚酰亞胺溶解性的基（jī）本途徑有2個：一個（gè）是引入對溶（róng）劑具有親和性的結構，例如（rú）引入含氟、矽或磷的基團；另（lìng）一個是使聚合（hé）物的結構變得“鬆（sōng）散”，例如（rú）引入橋聯基團、側基、“圈”，也（yě）可以采用結（jié）構（gòu）上非（fēi）對稱的單體（tǐ）或用共聚打亂大分子的（de）有序性和（hé）對稱性等。實際上，引入含氟、矽或磷的（de）基團經常同時也具有使聚合物的（de）結構變得“鬆散”的（de）作用，尤其是六氟丙（bǐng）基。

  基於上述分子設計（jì）思想，文獻中常用來合成可溶性聚酰亞胺的方法有：在主鏈（liàn）中引入柔性結構單元，如醚鏈(包括一0一基團和一S一基團)、酮基（jī）、烷基 ；引入大體積側基，如苯基、叔丁基、甲基、三氟甲基、環烷基、萘基；引入不（bú）對稱的結構；引入扭曲的（de）非共麵結構和（hé）螺旋骨架；通過共聚合反應也可以（yǐ）改善聚（jù）酰亞胺的溶解性能，兩種芳香二胺或芳香二酐與一種（zhǒng）芳香二酐或芳香二胺聚合則可以（yǐ）得到共聚型聚酰亞胺。也有研究者（zhě）通過共聚來形成聚(酰胺-酰（xiān）亞胺) 、聚（jù）(酰胺一（yī）酰亞胺（àn）．酰亞胺)[26j和嵌段共聚物（wù）來改善聚酰亞胺的溶解性能。

  應（yīng）當指出，聚酰亞胺的溶（róng）解性與其合成方法，尤其是環化方法有（yǒu）很大關係，通常用（yòng）化學環化所得到的聚（jù）酰亞胺有較好的溶解性，兩種方法所得的聚酰亞胺有不同（tóng）的溶解性可（kě）以（yǐ）由亞胺化機理來解釋（shì）：聚酰胺酸(PAA)是帶有芳香（xiāng）胺基和羧基的線（xiàn）性聚合物，芳香胺基和羧（suō）基是在室溫下由芳香二酐和二胺（àn）在極性溶劑（jì）中共縮聚所形成的（de），但是這種PAA是一種不穩定的聚合物，PAA中羧酸的羥基和酰胺的胺基（jī），要麽通過進一步的脫水形成芳香（xiāng）酰（xiān）亞胺，要麽通過相互間的親核取代反（fǎn）應再次生成芳香酐和胺。然而，生（shēng）成（chéng）的芳香胺與（yǔ）PAA鏈中親電的羰基在加熱的過程中形成亞胺結構，從（cóng）而使聚酰亞胺（àn）交聯。換言之，用熱亞胺化法獲得（dé）的聚酰亞胺在室溫下在有（yǒu）機溶劑中表現為不溶（róng），因為（wéi）它們當中有一些交聯。當（dāng）PAA用Ac 0／Py作為脫水劑進行化（huà）學亞胺化時，Ac O會和PAA中的羧（suō）基形（xíng）成另外一種酐基團，然後這種（zhǒng）酐基團（tuán）會和PAA中（zhōng）的胺基（jī）通過親核取代反應脫去乙酸形成線性的聚酰亞胺結構（gòu），這種結構沒有胺（àn）端基（jī）和交聯，因此，大部分用化學亞（yà）胺化法（fǎ）所獲得的聚酰亞胺溶（róng）解性較好。