聚（jù）酰亞胺由四酸二酐和二胺（àn）聚合而（ér）成，合成方（fāng）法（fǎ）主要有一步（bù）法、二（èr）步法、三步法和（hé）氣相沉澱法（fǎ）4種方（fāng）法。

(1)一步法（fǎ）。一步法是二酐（gān）和（hé）二胺在高沸點溶劑中直接（jiē）聚合（hé）生成聚酰亞胺，即單體不經由聚酰（xiān）胺酸而直接合成聚酰亞胺（àn）。該法的反應條件比熱處理要溫和得多，關鍵要選擇合適的溶劑。為提高聚合物的相對分子質（zhì）量，應盡量脫去水分。通常采用（yòng）帶水劑進行（háng）共沸以脫去生成的水，或用異氰酸酯替代二胺和生成（chéng）的聚酰（xiān）胺酸鹽在高溫高壓下聚合（hé）。此法的（de）控製工藝尚需完善，並（bìng）正向（xiàng）實用（yòng）化（huà）邁進。

(2)二步法（fǎ）。二步法是先由二酐和二胺獲得前驅體聚酰胺酸，再通過加熱或化學（xué）方法，分子內（nèi）脫水閉環生成聚酰亞（yà）胺。化學亞胺化法，即用脫水劑處理聚酰胺酸；化學環（huán）化（huà）後生成的聚酰亞胺中含有（yǒu）大（dà）量異酰亞胺，該法製得的聚酰亞胺（àn）與用加熱方法製得的聚酰亞胺， 物理和化學性（xìng）能有差異（yì），特別是異酰亞胺環具有較低的（de）熱穩定性和高（gāo）化學反應活性；應用不同的（de）脫水劑，環化產物中亞胺／異酰亞胺的（de）比例不同，可認為（wéi）是（shì）互變（biàn）異構的高度不穩定所引起的。二步法工藝成熟，但聚（jù）酰胺酸溶液不穩定（dìng），對水汽很（hěn）敏感，儲存過程中常發生分解，所以又出現聚酰胺酸烷基酯法、聚酰胺酸矽烷基酯法等改進方法。

聚酰亞胺的另一種前驅體（tǐ）聚酰胺酯，是一（yī）種相對穩定的聚合物，能以固態或溶液形式（shì）長期存放。高相對（duì）分子質量的（de）聚酰胺酯通（tōng）常是由芳香（xiāng）二酸二酯（zhǐ）經酰氯化後，與芳香二胺進行溶液縮聚或界麵縮聚製得；聚酰胺酯受熱或在有機堿的催化（huà）下發生酰亞胺化反（fǎn）應（yīng）生成聚（jù）酰亞胺，但脫掉（diào）的小分子化合物是醇或僅一烯烴而不是水。中間體聚酰胺酯的溶解性好於聚酰（xiān）胺（àn）酸，可溶於（yú）常用低沸點有機溶劑（jì），如二氯甲烷、四氫呋喃等，並可（kě）獲得高濃度溶液，而且可通過改變酯基結構使聚酰胺酯性能各（gè）異，可用於製備高強高模材（cái）料， 是合成聚酰亞胺的典型方法。但其酰亞胺化反應活性低，工藝複雜， 製造成本高， 有待進一步優化。

(3)三步法（fǎ）。三步法是經由聚異（yì）酰亞胺得到聚酰亞胺的方法。聚異酰亞（yà）胺結構穩定，作為聚酰亞胺的先母體， 由於熱處理（lǐ）時不會放出水等低分子物質（zhì），容（róng）易異構化成酰亞胺，能製得性能優良的（de）聚酰（xiān）亞胺。聚異（yì）酰亞胺是由聚（jù）酰胺（àn）酸在（zài）脫水劑作用下，脫（tuō）水（shuǐ）環化為聚（jù）異酰亞胺，然後在酸或堿等催化劑作用下異（yì）構化成聚酰亞胺，此異構化反（fǎn）應在高溫下很容易（yì）進行。聚異酰亞胺溶解性好，玻璃化轉變溫度較低，加工性能優良。聚酰亞胺為不溶、不（bú）熔性材料，難於加工，通常采用先在（zài）預聚物聚酰（xiān）亞胺階段加工，但由（yóu）於在高溫下進行，亞胺化時閉環脫水易使製品產生氣孔（kǒng），導致製品的機械性能（néng）和電性能下降，難以獲得理想的（de）產品（pǐn），作為聚酰亞胺（àn）預聚體的聚異酰亞胺，其（qí）玻璃化溫（wēn）度低於對應的聚酰亞胺（àn），熱（rè）處理時不會（huì）放出水分，易（yì）異（yì）構化成聚酰亞胺，因此用（yòng）聚異酰亞胺代替聚酰胺酸作為聚酰（xiān）亞胺的前身（shēn）

材料，可製得性能（néng）優良的（de）製品。該法較新穎，正受到廣泛關（guān）注。

氣相沉積法。氣相（xiàng）沉積（jī）法主要用於製備聚酰亞胺薄膜，反應是在高溫下將二酸酐與二胺直接（jiē）以氣流的（de）形式輸送到混煉機內進（jìn）行（háng）混煉，製成薄膜，這是由單體直接合成聚酰亞胺塗層的（de）方法。